Fe3O4@SiO2磁性纳米粒子的制备及表征

第３７卷第２期　兰州理工大学学报　Ｖｏ１．３７　Ｎｏ．２　２０１１年４月　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｌａｎｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｋｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ａｐｒ．２０１１　文章编号：１６７３—５１９６（２０１１）０２—００２２－０４　Ｆｅ３ｏ４＠ＳｉＯ２磁性纳米粒子的制备及表征　杜雪岩　，马　芬ｂ　，李　芳　，徐　凯Ｌ　（Ｉ．兰州理工大学甘肃省有色金属新材料重点实验室，甘肃兰州７３００５０；２．兰州理工大学有色金属合金及加工教育部重点实验室，甘肃　兰州７３００５０）　摘要：用多元醇还原法制备出平均粒径为６．０　ｎｍ的Ｆｅ。０ｔ磁性纳米粒子，并用盐酸溶液（１　ｍｏｌ／Ｌ）对其进行酸化　处理，然后利用反相微乳液法，在０Ｐ＿１Ｏ／正丁醇／环己烷／浓氨水反相微乳体系中制备出Ｆｅ３Ｏ　＠ＳｉＯｚ磁性纳米复　合粒子．利用Ｘ射线衍射（ｘＲＤ）仪，透射电子显微镜（ＴＥＭ），傅立叶一红外光谱仪（Ｆｒ＿ＩＲ）和振动样品磁强计　（ＶＳＭ）对复合粒子进行表征．结果表明：ｓｉＯｚ成功包覆在ＦｅｓＯ　磁性纳米粒子表面，制得的复合粒子平均粒径为　２５．０　ｎｍ，呈球形且分散均匀，包覆后饱和磁化强度有所下降，但矫顽力仍趋近于零，显示超顺磁性．　关键词：反相微乳液；Ｆｅ３Ｏ４纳米粒子；Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２复合粒子　中图分类号：ＴＢ３３；ＴＭ２７１　文献标识码：Ａ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｆｅ３　０４＠ＳｉＯｚ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ＤＵ　Ｘｕｅ－ｙａｎ　。，ＭＡ　Ｆｅｎ　’　，ＬＩ　Ｆａｎｇ　，ＸＵ　Ｋａｉ　＇。　（１．Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｇａｎｓｕ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　Ｍｅｔａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｌａｎｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖ．ｏｆ　ＴｅｃｌＬ，Ｌａｎｚｈｏｕ　７３００５０，Ｃｈｉｎａ；２．Ｋｅｙ　Ｌａｂｏ—　ｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ　Ｍｅｔａｌ　Ａｌｌｏｙｓ，Ｔｈｅ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，１．ａｎｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖ．ｏｆ　Ｔｅｅｈ．，Ｌａｎｚｈｏｕ　７３００５０，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　Ｆｅ３　０４　ｍａｇｎｅｔｉｔｅ　ｎａｎｏ－ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｉｔｈ　ａｖｅｒａｇｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　ａｂｏｕｔ　６．０　ｎｍ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙｏｌ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅｎ　ｔｈｅ　ｍａｇｎｅｔｉｔｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ａｃｉｄｉｚｅｄ　ｗｉｔｈ　ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｓｏｌｕ—　ｔｉｏｎ（１　ｍｏｉ／Ｉ　）．Ｆｉｎａｌｌｙ，Ｆｅ３　Ｏ４＠Ｓｉ０２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｉｎ　ＯＰ－１０／ｎ－ｂｕｔａｎｏｌ／ｃｙ—　ｃｌｏｈｅｘａｎｅ／ａｍｍｏｎｉａ　ｒｅｖｅｒｓｅ　ｍｉｃｒｏ－ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｘ－ｒａｙ　ｐｏｗｄｅｒ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ），ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｎ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＴＥＭ），Ｆｏｕｒｉｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＦＴ—ＩＲ），ａｎｄ　ｖｉｂｒａｔｉｎｇ　ｓａｍｐｌｅ　ｍａｇｎｅｔｏｍｅｔｅｒ（ＶＳＭ）．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｏｆ　Ｆｅａ　０４　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗａｓ　ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ　ｃｏａｔｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｓｉｌｉｃａ．　ｒｈｅ　Ｆｅ３　Ｏ４＠ＳｉＯ２　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｉｔｈ　ａｖｅｒａｇｅ　ｓｉｚｅ　ｏｆ　２５．０　ｒｉｍ，ｗｅｒｅ　ｓｐｈｅｒｉｃａｌ　ｉｎ　ｓｈａｐｅ　ａｎｄ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　ｍｏｒｅ　ｕｎｉｆｏｒｍｌｌｙ．Ａｓ　ｔｈｅ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｈａｄ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ。ｔｈｅ　ｓｐｅｃｉｆｉｃ　ｓ￣ｔｕｒａｔｉｏｎ　ｍａｇｎｅｔｉｚａｔｉｏｎ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ｔｏ　ｓｏｍｅ　ｅｘｔｅｎｔ，ｂｕｔ　ｔｈｅ　ｃｏｅｒｃｉｖｉｔｙ　ｗａｓ　ｓｔｉｌｌ　ｃｌｏｓｅ　ｔｏ　ｚｅｒｏ，ｍａｎｉ—　ｆｅｓｔｉｎｇ　ｔｈｅｉｒ　ｓｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｔｋｓ：ｒｅｖｅｒｓｅｄ　ｍｉｃｒｏ－ｅｍｕｌｓｉｏｎ；Ｆｅ３　Ｏ４　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ；Ｆｅ３　Ｏ４＠ＳｉＯ２　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　近年来，Ｆｅ。Ｏ　磁性纳米粒子由于同时具备磁　定型ＳｉＯｚ对ＦｅｓＯ　磁性纳米粒子进行表面包　性颗粒和纳米颗粒的双重优势，已经广泛应用于靶　覆［９　，ＳｉＯｚ包覆层增加了其化学稳定性，同时ＳｉＯ　向药物载体、细胞分离、核磁共振、免疫分析、核酸杂　的无毒性和表面羟基的存在提高了其生物相容　交等生物医学领域［１　］．同时，这种超顺磁性材料在　性口　］，拓宽了Ｆｅ。Ｏ　磁性纳米粒子在生物、催化　催化领域也具有很好的应用前景，可以作为液相小　等领域的应用．　尺寸催化剂的催化载体［５　］，改善催化剂分离难的状　本文参照ＪＩＮ　Ｘｉｅ等人＿＿１。］的多元醇还原法，用　况．但是Ｆｅ。Ｏ　磁性纳米粒子易氧化，比表面积较　１－２十二烷二醇代替卜２十六烷二醇制备出Ｆｅａ　０　高，具有强烈的聚集倾向［８３，难以直接应用．采用无　磁性纳米粒子，该法制备的磁性粒子纯度高，粒度　细，单分散，稳定性好．由于加入了表面活性剂油酸，　收稿日期：２０１０－１ｌ－２３　其极性羧基端直接吸附于Ｆｅ。Ｏ　颗粒表面，非极性　基金项目：国家自然科学基金（５１０６１００９）　的碳链端伸入水相中，可以阻止Ｆｅ。Ｏ　微粒的聚集　作者简介：杜雪岩（１９７１一），男，甘肃白银人，副教授　长大，但由于表面的疏水性，在水中易沉降，难分散，　第２期　杜雪岩等：Ｆｅ３　０　＠ＳｉＯ。磁性纳米粒子的制备及表征　・２３・　制得的Ｆｅ３Ｏ　纳米粒子表现亲油性，ＷＡＮＧ等　人［１４　运用油酸与　环糊精的主客体相互作用，将粒　子由油溶性转化为水溶性；ＳＵＮ等人［１　］用１１一胺基　十一酸四甲基铵置换Ｆｅ。Ｏ　表面的油酸，油胺实现　电荷的性质，使其由亲油性转化为亲水性．　１．４　Ｆｅ３ｏ４＠Ｓｉｏ２纳米粒子的制备　以ＯＰ－１０、正丁醇、环己烷和浓氨水分别作为表　面活性剂、助表面活性剂，油相和水相，按一定的比　例混合配成微乳液体，剧烈搅拌，再依次加入酸洗处　理过的Ｆｅ。Ｏ　胶体溶液和ＴＥＯＳ．反应完成后使用　体积比为７５　的丙酮水溶液破乳，静置分层后，去　了纳米粒子的水溶性．本文在包覆前用盐酸溶液（１　ｏｏｌｔ／Ｌ）处理Ｆｅ。Ｏ　纳米粒子，然后采用反相微乳液　法，在ＯＰ－１　０／正丁醇／环己烷／浓氨水反相微乳体系　中以Ｆｅ。Ｏ　为种子，用氨水催化正硅酸乙酯水　解Ｅ１６－１７］，合成了粒径均匀的Ｆｅ。Ｏ　＠ＳｉＯ２磁性纳米　粒子，并对其进行了结构和磁性能的表征．　除上清液，对下层沉淀物用乙醇清洗数次，最后得到　Ｆｅ。Ｏ　＠ｓｉＯｚ磁性纳米复合粒子．　２结果与讨论　２．１Ⅺ　分析　１实验　１．１试剂与仪器　图１为Ｆｅ３Ｏ　纳米粒子和Ｆｅ。Ｏ　＠ＳｉＯ２复合纳　米粒子的Ⅺ　图谱，将图１中ａ线与Ｆｅ３Ｏ　的粉　所用主要试验试剂有：乙酰丙酮铁（新泽西美国　生产，分析纯）、ｌ一２十二烷二醇（东京化成工业株式　会社生产，分析纯）、无水乙醇（天津市化学试剂二厂　末衍射卡（ＪＣＰＤＳ，７５—１６１０）对比，出现了明显的　（２２０）、（３１１）、（４００）、（４２２）、（５１１）、（４４０）等特征衍　射峰，可知磁性纳米粒子物相为反尖晶石结构的的　Ｆｅ。０　，峰型尖锐，说明结晶完整．而从图１中ｂ线　上可发现在２ｅ为２５。附近有一较宽的弥散峰，说明　生产，分析纯）、油酸（天津市恒兴化学试剂制造有限　公司生产，分析纯）、油胺（东京化成工业株式会社生　产，分析纯）、二苄醚（Ａｌｆａ　Ａｅｓａｒ　Ａ　Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｍａｔ—　ｔｈｅｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ生产，分析纯）、乳化剂ＯＰ－１０（天津　有非晶态的物质ＳｉＯｚ的存在，其余衍射峰则和　。Ｏ　的特征峰对应，表明包覆后ＦｅｓＯｔ纳米粒子　市光复精细化工研究所生产，分析纯）、正丁醇（天津・　Ｆｅ但峰强有所减弱，这是因为表　市科密欧化学试剂有限公司生产，分析纯）、氨水（白　的晶体结构没有改变，银化学试剂厂生产，分析纯）、环己烷（天津市巴斯夫　化工有限公司生产，分析纯）、ＴＥＯＳ（上海试剂一厂　生产，分析纯）．　面包覆了ＳｉＯ２造成的．　实验仪器有：ＦＡ２１０４Ｎ型分析天平（上海精密　科学仪器有限公司生产），７８－１型磁力加热搅拌器　（江苏省金坛市荣华仪器制造有限公司生产），金怡　牌ＫＤＭ型调温电热套（江苏省金坛市医疗仪器厂　生产），ＤＺＦ－６０５０型真空干燥箱（上海精密实验设备　有限公司生产）．　１．２　Ｆｅ３‘）４纳米粒子的制备　将０．７０３　５　ｇ的Ｆｅ（ａｃａｃ）３，２．０７９　８　ｇ的１—２十　二烷二醇置于２５０　ｍＩ　四口圆底烧瓶中，再依次加　入４０．０　ｍＬ无水乙醇，２．０　ｍＩ　油酸，２．０　ｍｌ　油胺　和２０．０　ｍＩ　二苄醚，在氩气保护下磁力搅拌至溶　解．然后把混合溶液加热到２００℃并保温２　ｈ，继续　图１　Ｆｅ３ｏ，和蛋　ｔｉｄｅｓ　＠Ｓ　［）ｌ纳米粒子的ⅪＲＤ图谱　Ｆｉｇ，１　ＸＲＤｉｍｔｔｅｒ￣ｏｆＩ．白　ａｎｄ　ｏ｜＠Ｓｌ　ｎａ咖ｐａ　加热到回流温度，保温１　ｈ．关闭加热源在室温下冷　却至黑褐色产物，然后用无水乙醇清洗产物数次得　到亲油性的ＦｅｓＯ　纳米粒子．　１．３　ｏ｜纳米粒子的酸洗处理　２．２丌－ｍ分析　图２是Ｆｅ３Ｏ　纳米粒子和ＦｅａＯｔ＠ＳｉＯ２复合纳　米粒子的红外光谱图，图２中ａ线上５７７．３　ｅＩｂ＇ｌ叫处　对应Ｆｅ３Ｏ４的ＦｒＯ特征峰，．３　４２２．１　ｅｍ　和　称取０．０２３　２　ｇ的Ｆｅ。Ｏ　纳米粒子，加入到５．０　ｍＩ　的ＨＣ１（１　ｍｏｌ／Ｉ　）溶液中，超声振荡一定时间　１　６２９．７　ｃｍ叫处对应其表面羟基一ＯＨ的伸缩振动　峰和弯曲振动峰．而从图２中ｂ线上看到，Ｆｅ３Ｏ　表　面包覆了ＳｉＯ２后Ｆｅ—Ｏ特征峰从５７７．３　ｃｍ－　处移　到了５８６．８　ａｍ　处，发生了“红移”．另外，７９５．４　后，用离心机将粒子分离出来，分散在去离子水中．　通过酸洗处理可以改变Ｆｅ。Ｏ　纳米粒子表面所带　・２４・　兰州理工大学学报　第３７卷　ｃｍ　处和４６８．３　ｃｍ　处分别对应Ｓ．＿Ｏ的对称伸　种子在包覆之前出现了失稳和团聚现象，从而出现　缩振动和弯曲振动，而在１　０９７．２　ｃｒｎ叫处出现的新　Ｓｉ０２包覆多个Ｆｅｓ　Ｏｔ粒子的情况．随着ＴＥＯＳ量的　的吸收谱带是Ｓｉ—Ｏ的反对称伸缩振动谱带．　减小，从图３ｄ可见复合粒子分散性有所提高，大小　更加均匀．当摩尔比ｎＦ￣ｏ４：竹　＝１；１Ｏ时制得的　复合粒子平均粒径在２５．０　ｎｍ左右，膜厚约为　９．０　ｎｍ．　＼　２．４　、Ｍ分析　褥　摇　图４为Ｆｅ３　ｏ４纳米粒子和摩尔比　Ｆｅ。ｏ４；　烟　铆窟０ｓ＝１：１０时制得的Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２复合纳米粒子　的磁滞回线．由图４中ａ线看到，Ｆｅ３　ｏ４磁性纳米粒　子饱和磁化强度约为６７　Ａ・ｍ　／ｋｇ，矫顽力趋近于　零，具有良好的超顺磁性．从图４中ｂ线看到ＳｉＯ。　包裹后饱和磁化强度约为１５　Ａ・ｍ　／ｋｇ，矫顽力基　图２　ｌ　和ｌｂ　＠Ｓ　纳米粒子的红外光谱分析　本保持不变仍具有良好的超顺磁性，Ｍ　下降是由于　№２　Ｆｒ－ＩＲ＊ｌａｅｅｔｒａ　ｏｆ　Ｉ　ｏＪａｎｄ№Ｏ４＠Ｓ　ｎａｎｏｐａｒ－　包覆了ｓｉＯ。后，产物中的Ｆｅ３Ｏｔ的相对含量降低，　ｔｉｄｅｓ　其次，由于ＳｉＯｚ层的包覆使粒子的粒径发生了变　２．３　ｒＩ１　１分析　化，从而导致磁性的变化．　图３ａ是Ｆｅ３Ｏ４纳米粒子的ＴＥＭ图，由图可　见，Ｆｅ３Ｏ　粒子呈球状，平均粒径在６．０　ｎｍ左右，　Ｏ　６　４　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　Ｏ　０　Ｏ　Ｏ一　分散性较好．图３ｂ－－－ｄ是复合粒子的图片，由图可　见，所有的Ｆｅ３Ｏ　粒子都已经被Ｓｉ０ｚ包覆，深色部　￡　《　分为Ｆｅ。０　纳米粒子，包裹在外层的灰色物质为　ＳｉＯ。壳层．图３ｂ，ｃ出现了ＳｊＯ２包覆多个Ｆｅ３Ｏ　粒　骥　子的情况，这是因为当ＴＥＯＳ的含量过高时，溶液　餐　离子强度增大且粒子表面电位降低［”］，使得Ｆｅ。Ｏ　磁场强度／（ｘ　１０　Ａ・ｍ。。）　图４　Ｆｅ３Ｏ４和Ｆｅａ　＠Ｓ　０２复合纳米粒子的磁滞回线　Ｆｉ．ｇ４　Ｈｙｓｔｅｒ￣ｉｓ　ｌｏｏｐｓ　ｏｆ　Ｆｅ３０４ａｎｄ　ｏ｜＠Ｓｉ０２　ａａｎｏｐ－　ａｒｔｉｃｌｅｓ　３结论　１）采用多元醇还原法制备出油溶性的Ｆｅ。Ｏ　（ａ）Ｆｅ３Ｏ４　纳米粒子，粒子近似球形，分散性较好，粒径分布均　匀，大小约为６．０　ｎｍ．矫顽力趋近于零，显示超顺磁　性．　２）对制得的Ｆｅ３Ｏｔ纳米粒子进行酸化处理，使　其转变为亲水性粒子，然后采用ＯＰ．１Ｏ／正丁醇／环　己烷／浓氨水反相微乳体系成功制备出核壳结构的　Ｆｅ。Ｏ　＠ＳｉＯｚ复合纳米粒子，粒子形貌光滑，呈球形　且分散均匀，大小约为２５．０　ｎｍ．矫顽力不变趋近于　零，仍然显示超顺磁性．　图３　Ｆｅ３Ｏ４和Ｆｅ３Ｏ４＠Ｓｉ０２纳米粒子的ＴＥＭ图谱　致谢：本文得到兰州理工大学博士基金项目　Ｆｉｇ．３　ＴＥＭ．Ⅲ翰ｇｅｓｏｆＦｅ３０４ａｎｄ　０４＠ＳＯｍｍ呷即　（Ｓ１３０１２００６０２）的资助，在此表示感谢．　第２期　口　］　］　］　口　］　］　］　］　］　杜雪岩等：Ｆｌｅ３　０ｔ＠ＳｉＯｚ磁性纳米粒子的制备及表征　］　・２５・　［１Ｏ］　ＳＡＮＴＲＡ、Ｓ。ＴＡＰＥＣ　Ｒ，ＴＨＥＯＤ０ＲＯＰＯＵＩ　ａＵ　Ｎ。ｅｔ　ａ１．　参考文献：　Ｍ０ＲＮＥＴ　Ｓ，ｖＡ　Ｒ　Ｓ，ＧＲＡ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｎａｎ－　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｌｉａ－ｃｏａｔｅｃｄ　ｉｏｎ　ｒｏｘｉｄｅ　ｔｌｌｆｎ．．　ｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｉｎ　ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ，ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｎｏｒｉｆｏｎｉｃ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｏｐａｒｔｉｄｅ　ｄｅｓｉｇｎｆｏｒｍｅｄｉｃａｌｄ．阻－ｇｎｏｓｉｓ　ａｎｄｔｈｅｒａｐｙ［Ｊ］．ＪＭ８一　ｔｅｒ　Ｃｈｅｍ，２００４，１４（１４）：２１６１－２１７５．　［５３．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００１，１７（１０）ｌ２９００－２９０６．　［１１３　ＬＵ　Ｃ　Ｗ，ＨＵＮＧ　Ｙ，ＨＳＩＡＯ　Ｊ　Ｋ，ｅｔ　ａ１．Ｂｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｓｉｌｉｃａ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈｌｙ　ｅｆｉｃｉｆｅｎｔ　ｈｕｍａｎ　ｓｔｅｍ　ｃｅｌｌ　ｌａｂｅ－　ＰＡＮＫＨＵＩ　ＱＡ，Ｏ０ＮＮ０ＬＩ　Ｙ　Ｊ，ＪＯＮＥＳＳＫ，ｅｔａ１．Ａｐｐｌｉ—　ｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｉｎ　ｂｉｏｍｅｄｉｃｉｎｅ［Ｊ］．Ｐｈｙｓ　Ｄ：　Ａｐｐｌ　Ｐｈｙｓ，２００３，３６（１３）：１６７—１８１．　ｌｉｎｇ　Ｄ］．Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔ，２００７，７（１）：１４９—１５４．　［１２３　Ｙ（Ｘ）ＮＴ　Ｊ。ＫＩＭ　Ｊ　Ｓ，ＫＩＭＢＧ，ｅｔａ１．Ｍｕｈｉｆｕｎｅｔｉｏｎａｌ　ｒｍｎｏｐ－　ａｒｔｉｃｌｅｓ　ｐｏｓｓｅｓｓｉｎｇ　ａ“ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｍｏｔｏｒ　ｅｆｆｅｃｔ”ｆｏｒ　ｄｒｕｇ　ｏｒ　ｇｅｎｅ　ＳＵＮ　ｃ０ＮＲ０Ｙ，ＬＥＥ　Ｊ脚　Ｙ　Ｓ　Ｈ，ＺＨＡＮＧ　Ｍｉｑｉｍ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｉｎ　ＭＲ　ｉｍａｇｉｎｇ　ａｎｄ　ｄｒｕｇ　ｄｅｌｉｖｅｒｙ［Ｊ］．Ａｄｖ　Ｄｒｇ　ｕＤｅｌｉｖｅｒｙ　Ｒｅｖ，２００８，６０（１１）｛１２５２－１２６５．　ｄｅｌｉｖｅｒｙ　Ｄ］．Ａｎｇｅｗ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｔ　ＦＡ，２００５，４４（７）：１０６８－１０７１．　［１３］／ＩＮ　Ｘｉｅ，ＳＨＥＮＧ　Ｐｅｎｇ，ＮＡＴＨＡＮ　ＢＲＯＷＥＲ，ｅｔａ１．Ｏｎｅ－ｏｔｐ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ　ｉｏｎ　ｏｘｒｉｄｅ　ｎａｎｏｌｘ￣＇ｔｉｅｌｅｓ　ｆｏｒ　ｏｔｅｎ—　ｐＡＪＡＹ　ＫＵＭＡＲ　ＧＵｆｒｒＡ，Ｍ０ＮＡ　ＧＩ　７ｆ　Ａ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｓｕｒ－　ｆａｃｅ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　ｏｘｉｄｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅｓ　ｆｏｒ　ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　ａｐ－　ｔｉｍ　ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｐｕｒｅ　Ａｐｐｌ　Ｃｈｅｍ，２００６，７８　（５）：１００３－１０１４．　ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００５，２６（１８）：３９９５—４０２１．　Ｓ　ＮＳ　Ｐ　Ｄ，ＬＩ　Ｇ，ＦＡＮ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｃｙｃｌｉｇ　ｏｆｎ　ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ　Ｐｄ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｕｓｉｎｇ　ｓｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ａｓ　ｎｏｖｅｌ　ｓｏｌｕｂｌｅ　ｓｕｐｐｏｒｔｓ　ｆｏｒ　Ｓｕｚｕｋｉ，Ｈｅｃｋ，ａｎｄ　Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ　ｃｒｏｓｓ－ｏｕ—ｃ　［１４］　ＷＡＮＧ　Ｙ，ＹＡＮＧ　Ｈ，ＴＥＮＧ　Ｘ，ｅｔａ１．　Ｐｕｌｌｉｇ”ｎａｎｏｐｎａｒｔｉｃｌｅｓ　ｉｎｔｏ　ｗａｔｅｒ：ｐｈａｓｅ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｏｆ　ｏｌｅｉｃ　ａｃｉｄ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ　ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｉｎｔｏ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ａ－ｅｙｃｌｄｅｘｔｏｒｉｎ［Ｊ］．　Ｎａｎｏ　ｌｅｔｔ，２００３，３（１１）：１５５５＂１５５９．　ｐｉｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ［刀．Ｃｈｅｍ　Ｃｏｍｍｕｎ，２００５，３５（２）：４４３５—４４３７．　ＳＴＥＶＥＮＳ　Ｐ　Ｄ，ＦＡＮ　Ｊ，ＧＡＲＤＩＭＡＬＬＡ　Ｈ　Ｍ　Ｒ，　ａ１．Ｓｕｐｅｒ　ｐａｍｍａｇｎｅｔｉｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ－ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　ｃａｔａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｓｕｚｕｋｉ　ｃｒｏｓｓ　［１５］　ＳＵＮ　Ｓ　Ｈ，ＺＥＮＧ　Ｈ，ＲＩＢＩＮｓ０Ｎ　Ｄ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｍｏｎｏ－ｄｉｓｅｒｐｓｅ　ＭＦｅｚＯ４（Ｍ＝Ｆｅ，Ｃｏ，Ｍｎ）ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ｊ　Ａｍ　Ｃｈｅｔｒ　Ｓｏｃ，２００４，１２６（１）：２７３－２７９．　ｃｏｕｐｌｌｇ　ｕｒａｃｔｅｉｏｎｓ［Ｊ］．０ｒｇ　Ｌｅｔｔ，２００５，７（１１）：２０８５－２０８８．　ＷＡＮＧ　Ｚ　Ｆ，ＸＩＡＯ　Ｐ　Ｆ，ＳＨＥＮ　Ｂ，　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｐａｌｌａｄｉｕｍ　ｏａｔｅｄ　ｍａｇｎｅｔｉｃｃ　ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｈｅｃｋ　ｒｅａｃ—　［１６］刘冰，王德平，姚爱华，等．反相微乳液法制备核壳Ｆｅ３０４／　ＳｉＯｚ复合纳米粒子［刀．硅酸盐学报，２００８，３６（４）ｔ５６９－５７４．　［１７］杜雪岩，郭海霞，李翠霞，等．Ｓｉ０２包覆ＦｅＰｔ磁性纳米颗粒的　制备和其磁性能口］．兰州理工大学学报，２０１０，３６（３）：２２－　２４．　ｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａｃｅｓ　Ａ，２００６，２７６（１／２／３）：１１６・１２１．　ＬＵ　Ａ　Ｈ，ＳＡＬＡＢＡＳ　Ｅ　Ｌ，ＳＣＨ￣ＴＨ　Ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｎａｎｏｐａｒｔｉ－　ｃｌｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　［５３．Ａｎｇｅｗ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｔ　Ｅｄ，２００７，４６（８）：１２２２—１２４４．　ＣＨＥＮＦＨ，ＧＡＯＱ，ＮＩ　Ｊ乙１＿ｈｅｇｒａｆｔｉｎｇａｎｄ　ｒｅｌｅａｓｅｂｅｈａｖｉｏｒ　［１８３　ＮＡＧＡ０　Ｄ，ｓＡＴ０Ｈ　Ｔ，ＫｏＮＮ０＾　Ａ　ｇｅｎｅｒａｌｉｚｄ　ｅｍｏｄｅｌ　ｆｏｒ　ｄｅｓｃｒｉｂｉｇ　ｐｎａｒｔｉｃｌｅ　ｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｍｏｎｏｄｉｓｐｅｒｓｅ　ｏｘｉｄｅ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｈａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｆ　ｄｏｘｏｒｕｂｉｎｅｉｎ　ｆｒｏｍ　ＦｅｓＯ４＠Ｓｉ０２ｅｏｒｅ－ｓｈｅｌｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｎａｎｏｐ—　ａｒｔｉｃｌｅｓ　ｖｉａ　ａｎ　ａｃｉｄ　ｃｌｅａｖｉｇ　ａｍｉｎｄｅ　ｂｏｎｄ：ｔｈｅ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｆｏｒ　ｍａｇ—　ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌ　ｏｒｔｈｏｓｉｌｉｃａｔｅ口］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏｌｌｏｉｄ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０００，２３２（１）：１０２—１１Ｏ．　ｎｅｔｉｃ　ｔａｒｇｅｔｉｎｇ　ｄｒｕｇ　ｄｅｌｉｖｅｒｙ口］．Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｇｙ，２００８，１９ｏ　（１６）：１６５１０３．Ｉ－１６５３０１．９．